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叶龙武教授团队周波副教授与吕鑫教授课题组合作在基于炔酰胺的轴手性构筑新方法研究方面取得重要进展
发布时间:永乐高030net入口年11月14日 来源:化学化工永乐高030net入口

永乐高030net入口叶龙武教授团队周波副教授与吕鑫教授课题组合作在基于炔酰胺的轴手性构筑新方法研究方面取得重要进展,相关成果以“Asymmetric formal C–C bond insertion into aldehydes via copper-catalyzed diyne cyclization”为题在线发表在Nat. Commun.(DOI: 10.1038/s41467-023-42805-2)。

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轴手性结构是许多药物分子和天然产物中的重要结构单元,同时常常被用于手性配体、催化剂等之中。因此,发展轴手性化合物的高效构建方法具有重要研究价值。在合成化学中,醛的制备和衍生化是一种基本的有机合成手段。除了常规的醛的加成等反应外,近年来人们通过重氮等的方式开发了醛的形式插入反应,大大丰富了醛的应用范围。相比于醛的形式C-H键插入反应外,醛的C-C键插入反应鲜有报道,且大多局限在使用有毒易爆的重氮化合物为反应前体。因此,通过非重氮策略以高区域选择性和高对映选择性实现醛的C-C键插入反应具有重要价值。

近日,研究团队基于先前课题组有关铜催化1,5-二炔不对称环化反应(J. Am. Chem. Soc.2019,141, 16961;J. Am. Chem. Soc.2020,142, 7618;Chem. Sci.2021,12, 9466;Angew. Chem. Int. Ed.2022,61, e202210637;Angew. Chem. Int. Ed.2022,61, e202115554;Chem. Sci.永乐高030net入口,14, 3493;Angew. Chem. Int. Ed.永乐高030net入口, 62,e永乐高030net入口03670等)的研究基。门涮蹇刂频脑冻淌中杂盏疾呗,从1, 5-二炔为底物出发,以廉价金属Cu(I)/SaBOX为催化剂,通过芳基醛的形式不对称C-C键插入反应,以高区域选择性和高对映选择性构建了一系列轴手性吡咯醛骨架。该反应具有以下特点:1)首次通过非重氮途径以高区域选择性和高对映选择性实现醛的形式C-C键插入反应;2)通过二炔环化的策略发展该类反应,构建轴手性骨架;3)由该轴手性骨架衍生的手性膦配体能够用于不对称反应中,具有良好的应用前景;4)反应具有良好的底物普适性、高区域选择性和和高对映选择性;5)通过密度泛函理论(DFT)计算,进一步明析了该类环化反应的机理和不对称控制模式。

该论文第一作者为永乐高030net入口2022级博士生黎翠婷,并得到课题组其他研究生和本科生的协助。理论计算部分由吕鑫教授课题组2020级硕士生刘立高完成,永乐高030net入口周波副教授和吕鑫教授为共同通讯作者。特别感谢魏赞斌工程师协助完成单晶测试。研究工作得到国家自然科学基金委(22125108,22121001,92056104,22301250)、福建省自然科学基金(永乐高030net入口J05005)、厦门大永乐高030net入口长基金(20720210002,207永乐高030net入口0003)、国家基础科学人才培养基金(J1310024)等资助。

论文链接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-42805-2

(化学化工永乐高030net入口)

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